Assassination Classroom की कहानी Kunugigaoka Junior High नाम के एक नामी प्राइवेट स्कूल में चलती है। यह स्कूल सबसे कमज़ोर नंबर वाले बच्चों को Class 3-E में भेज देता है, जो मुख्य कैंपस से दूर एक पहाड़ी पर बनी पुरानी इमारत में लगती है। एक दिन पीले रंग का, टेंटेकल वाला एक जीव चाँद का बड़ा हिस्सा उड़ा देता है और कहता है कि मार्च में अगली बारी धरती की है। फिर वह 3-E का क्लास टीचर बनने की माँग करता है। सरकार मान जाती है और उसे मारने वाले को दस अरब येन का इनाम देने का वादा करती है। इसलिए पूरा साल क्लास आम पढ़ाई भी करती है और अपने ही टीचर को मारने की कोशिश भी। इस पेज पर सोलह किरदार हैं: वह टीचर जिसे बच्चे Koro-sensei कहते हैं, मदद के लिए भेजे गए दो बड़े लोग, 3-E के ग्यारह छात्र, और मुख्य स्कूल के वे लोग जो इस क्लास के ख़िलाफ़ खड़े हैं। हर परिचय शुरुआती एपिसोड तक ही सीमित है।
Koro-sensei 殺せんせー
जापानी आवाज़: Jun Fukuyama
Koro-sensei पीले रंग का, ऑक्टोपस जैसा जीव है जिसने चाँद का सत्तर प्रतिशत हिस्सा नष्ट कर दिया और कहता है कि अगले मार्च में धरती को भी नष्ट कर देगा। वह Mach 20 की रफ़्तार से उड़ सकता है और अपने शरीर को दोबारा बना सकता है, इसलिए उसे मारना लगभग नामुमकिन है। तब तक वह Class 3-E को हर विषय पढ़ाता है, हर छात्र के लिए अलग पाठ तैयार करता है और खुद क्लास को उसे मारने की चुनौती देता है। उसे मिठाइयाँ और गपशप बहुत पसंद हैं, और वह अपने छात्रों का पूरा ख़याल रखता है। जापानी आवाज़: Jun Fukuyama.
Nagisa Shiota 潮田渚
जापानी आवाज़: Mai Fuchigami
Nagisa Shiota, Class 3-E का एक छोटा और शांत छात्र है, और कहानी ज़्यादातर उसी की नज़र से दिखाई जाती है। वह एक नोटबुक में Koro-sensei की कमज़ोरियों के बारे में सब कुछ लिखता रहता है, ताकि क्लास को जीतने में मदद मिले। दूसरे छात्र अक्सर उस पर ध्यान नहीं देते, लेकिन Karasuma जल्दी समझ जाता है कि Nagisa में बिना नज़र में आए किसी निशाने के पास पहुँचने का अनोखा हुनर है। वह नरम दिल और सावधान है, और क्लास की कई योजनाएँ उसके नोट्स से शुरू होती हैं। जापानी आवाज़: Mai Fuchigami.
Karma Akabane 赤羽業
जापानी आवाज़: Nobuhiko Okamoto
Karma Akabane लड़ाई की वजह से सस्पेंड होने के बाद Class 3-E में लौटता है। वह स्कूल के सबसे तेज़ छात्रों में से है और उसके नंबर टॉप क्लास लायक हैं, लेकिन उसे शरारतें पसंद हैं और वह अधिकारियों की ज़्यादा परवाह नहीं करता। वही पहला ऐसा हमला करता है जो सच में Koro-sensei तक पहुँचता है। चालाक और आत्मविश्वासी Karma, Nagisa का पुराना दोस्त है और क्लास के सबसे अच्छे लड़ाकों में गिना जाता है। जापानी आवाज़: Nobuhiko Okamoto.
Kaede Kayano 茅野カエデ
जापानी आवाज़: Aya Suzaki
Kaede Kayano, Nagisa के बगल में बैठती है और उसी ने टीचर का नाम Koro-sensei रखा, जो जापानी में मारना और न मार पाना शब्दों पर बना एक खेल है। वह हँसमुख, मिलनसार और ऊर्जा से भरी है, अपने हरे बालों को दो चोटियों में बाँधती है और पुडिंग की इतनी दीवानी है कि एक बार जाल के तौर पर बहुत बड़ी पुडिंग बना देती है। जब क्लास में तनाव होता है, तो अक्सर वही माहौल हल्का करती है। जापानी आवाज़: Aya Suzaki.
Gakushu Asano 浅野学秀
जापानी आवाज़: Mamoru Miyano
Gakushu Asano चेयरमैन का बेटा और Kunugigaoka का सबसे होनहार छात्र है, जो Class 3-A और स्टूडेंट काउंसिल दोनों का मुखिया है। वह प्रतिभाशाली, महत्वाकांक्षी और घमंडी है, और Class 3-E को अपने से नीचे समझता है। नंबरों को लेकर Karma से उसकी होड़ कई आर्क्स को आगे बढ़ाती है, और अपने पिता से उसका रिश्ता ठंडा और प्रतिस्पर्धा भरा है। जापानी आवाज़: Mamoru Miyano.
Tadaomi Karasuma 烏間惟臣
जापानी आवाज़: Tomokazu Sugita
Tadaomi Karasuma जापान के रक्षा मंत्रालय का अधिकारी है, जिसे Koro-sensei पर नज़र रखने और छात्रों को ट्रेनिंग देने के लिए भेजा गया है। वह क्लास का पीटी टीचर बनता है और बच्चों को चाकू चलाना, निशाना लगाना और टीम में काम करना सिखाता है। वह सख़्त और गंभीर है, और Koro-sensei के मज़ाक पर शायद ही कभी मुस्कुराता है, लेकिन छात्रों से निष्पक्ष रहता है और उनकी सुरक्षा को गंभीरता से लेता है। वह खुद भी बहुत कुशल लड़ाका है। जापानी आवाज़: Tomokazu Sugita.
Irina Jelavic イリーナ・イェラビッチ
जापानी आवाज़: Shizuka Ito
Irina Jelavic एक पेशेवर हत्यारिन है, जिसे अंग्रेज़ी टीचर बनाकर Koro-sensei को मारने के लिए भेजा गया है। वह कई भाषाएँ बोलती है और ताक़त की जगह अपने आकर्षण और लोगों से बात करने के हुनर पर भरोसा करती है। शुरू में वह छात्रों को नीचा समझती है, और बच्चे उसे चिढ़ाने वाला एक नाम दे देते हैं। एक नाकाम कोशिश के बाद वह सच में पढ़ाना शुरू करती है, ख़ासकर दूसरे देशों के लोगों से बातचीत करना। उसके मन में Karasuma के लिए ख़ास जगह है। जापानी आवाज़: Shizuka Ito.
Yuma Isogai 磯貝悠馬
जापानी आवाज़: Ryota Osaka
Yuma Isogai, Class 3-E का लड़कों की तरफ़ से क्लास प्रतिनिधि है। वह शांत, दयालु और लगभग हर काम में अच्छा है, इसलिए बाकी छात्र नेतृत्व के लिए उस पर भरोसा करते हैं। उसके परिवार के पास पैसे कम हैं, और उसे 3-E में भेजे जाने की एक वजह यह थी कि उसने घर की मदद के लिए पार्ट-टाइम काम करके स्कूल का नियम तोड़ा। वह लड़ाई में फुर्तीला है और अक्सर क्लास की सामूहिक योजनाओं की अगुवाई करता है। जापानी आवाज़: Ryota Osaka.
Megu Kataoka 片岡メグ
जापानी आवाज़: Chie Matsuura
Megu Kataoka, Class 3-E की लड़कियों की तरफ़ से क्लास प्रतिनिधि है। वह अच्छी तैराक है, ज़िम्मेदार और सीधी बात करने वाली, और साथी उसे स्वाभाविक लीडर मानते हैं। वह दूसरों का ख़याल तब भी रखती है जब यह उसका काम नहीं होता, और जब कोई मदद माँगता है तो उसके लिए मना करना मुश्किल होता है। हत्या की योजनाओं में वह अक्सर तैयारी और तालमेल सँभालती है। जापानी आवाज़: Chie Matsuura.
Ryoma Terasaka 寺坂竜馬
जापानी आवाज़: Subaru Kimura
Ryoma Terasaka, Class 3-E का बड़ा-सा और शोर मचाने वाला शरारती लड़का है। शुरू में वह क्लास को गंभीरता से नहीं लेता, झगड़े करता है और दोस्तों के एक छोटे गुट की अगुवाई करता है जो ज़्यादातर योजनाओं से दूर रहता है। वह रूखा है और जल्दी गुस्सा हो जाता है, लेकिन दोस्तों के प्रति वफ़ादार है और जितना दिखाता है उससे ज़्यादा ईमानदार है। साल के साथ क्लास के प्रति उसका रवैया बदलता है। जापानी आवाज़: Subaru Kimura.
Manami Okuda 奥田愛美
जापानी आवाज़: Sayuri Yahagi
Manami Okuda एक शर्मीली छात्रा है जो केमिस्ट्री में बहुत अच्छी है, लेकिन भाषा और अपनी बात कहने में उसे दिक्कत होती है। एक शुरुआती एपिसोड में वह अपने बनाए रसायनों से Koro-sensei को ज़हर देने की कोशिश करती है, और जवाब में टीचर उसके प्रयोग बेहतर करने में उसकी मदद करता है। पूरी सीरीज़ में वह रसायनों पर काम करती रहती है और अक्सर क्लास की योजनाओं के लिए औज़ार तैयार करती है। जापानी आवाज़: Sayuri Yahagi.
Tomohito Sugino 杉野友人
जापानी आवाज़: Yoshitaka Yamaya
Tomohito Sugino बेसबॉल खिलाड़ी था, लेकिन Class 3-E में भेजे जाने के बाद स्कूल टीम में उसकी जगह चली गई। वह Nagisa के सबसे क़रीबी दोस्तों में से है, मिलनसार और सहज। शुरुआती कोशिशों में से एक में वह Koro-sensei पर बेसबॉल फेंकता है, और बाद में टीचर उसे सिखाता है कि अपनी पिचिंग शैली का पूरा फ़ायदा कैसे उठाए। जापानी आवाज़: Yoshitaka Yamaya.
Rio Nakamura 中村莉桜
जापानी आवाज़: Manami Numakura
Rio Nakamura सुनहरे बालों वाली छात्रा है, जिसकी अंग्रेज़ी पूरी Class 3-E में सबसे अच्छी है। वह होशियार और मस्तीखोर है और साथियों को, ख़ासकर Nagisa को, छेड़ना पसंद करती है। वह अक्सर Karma के साथ मिलकर शरारतें और फटाफट योजनाएँ बनाती है, और दबाव में भी उसका मज़ाकिया अंदाज़ बना रहता है। बेफ़िक्र दिखने के बावजूद, जब वह ठान लेती है तो पढ़ाई में अच्छा करती है। जापानी आवाज़: Manami Numakura.
Ritsu 律
जापानी आवाज़: Saki Fujita
Ritsu एक स्वायत्त आर्टिफ़िशियल इंटेलिजेंस है, जिसे ट्रांसफ़र छात्रा के रूप में Class 3-E में भेजा गया है। वह हथियारों से लैस एक बड़े बक्से के अंदर रहती है और उसकी स्क्रीन पर एक लड़की के रूप में दिखती है। शुरू में वह क्लास के बीच में Koro-sensei पर गोलियाँ चलाती है और सबकी पढ़ाई में रुकावट डालती है। थोड़ी मदद से वह साथियों के साथ काम करना सीखती है और टीम का काम का हिस्सा बन जाती है, जो नेटवर्क तक पहुँच सकती है और ढेर सारी जानकारी रख सकती है। जापानी आवाज़: Saki Fujita.
Gakuho Asano 浅野學峯
जापानी आवाज़: Sho Hayami
Gakuho Asano, Kunugigaoka Junior High का चेयरमैन है। उसी ने वह व्यवस्था बनाई है जो Class 3-E को सबसे नीचे रखती है, ताकि बाकी छात्र वहाँ पहुँचने के डर से ज़्यादा मेहनत करें। वह बेहद बुद्धिमान और ठंडे स्वभाव का है, ताक़त और नतीजों को सबसे ऊपर मानता है और इस व्यवस्था को बनाए रखने के लिए लगभग कोई भी तरीका अपना सकता है। वह Gakushu का पिता है। जापानी आवाज़: Sho Hayami.
Akira Takaoka 鷹岡明
Akira Takaoka रक्षा मंत्रालय में Karasuma का पुराना साथी है, जो Class 3-E में नए ट्रेनर के रूप में आता है। शुरू में वह एक दोस्ताना बड़े भाई की तरह पेश आता है और क्लास के लिए नाश्ता लाता है, लेकिन जल्द ही अनुशासन का उसका कठोर और हिंसक तरीका सामने आ जाता है। शुरुआती आर्क्स में से एक में छात्रों और Karasuma को उसका सामना करना पड़ता है। इस पेज के स्रोतों में उसकी जापानी आवाज़ का नाम नहीं मिला।