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Diários de uma Apotecária acompanha Maomao, uma jovem boticária do distrito do prazer da capital que é sequestrada e vendida para trabalhar como criada no palácio interno do imperador. Ela só quer passar despercebida até o fim do contrato, mas o que sabe de remédios e venenos acaba envolvendo a moça nos problemas da corte o tempo todo. O elenco se divide em alguns círculos: o palácio interno, com as quatro consortes principais do Imperador e suas criadas; a corte, comandada pelo oficial Jinshi e seus assistentes; o exército, com estrategistas e oficiais; e o distrito do prazer onde Maomao cresceu, com o farmacêutico que a criou e as cortesãs que ela trata como irmãs. Esta página reúne 15 personagens, todos descritos como aparecem no começo da história.
Maomao é uma boticária de 17 anos, formada no distrito do prazer, que vai parar no palácio interno como criada de baixo escalão. Direta, curiosa e quase sem interesse por romance ou status, ela só se anima com remédios, ervas e venenos, que testa em si mesma sem cerimônia. Depois de resolver discretamente um problema de saúde entre as consortes, vira provadora de comida da consorte Gyokuyou e a investigadora de confiança de Jinshi.
Jinshi é o jovem oficial de beleza impressionante que administra os assuntos do palácio interno. Criadas e cortesãos ficam desconcertados na presença dele, então a indiferença declarada de Maomao o intriga e diverte ao mesmo tempo. Ele percebe cedo o talento da boticária, coloca a moça a seu serviço e passa a entregar casos para ela, de doenças estranhas a acidentes suspeitos. Por trás do sorriso, trabalha muito e carrega responsabilidades pesadas.
Luomen é o farmacêutico idoso que criou Maomao no distrito do prazer e ensinou a ela tudo o que sabe sobre medicina. Gentil, modesto e muito culto, atende cortesãs e pacientes pobres com o mesmo cuidado. Maomao o chama simplesmente de velho, e o jeito cauteloso e metódico dele de tratar doentes continua sendo a régua que ela usa para medir o próprio trabalho sempre que atende alguém.
Gaoshun é o assistente leal e braço direito de Jinshi, um homem calmo e robusto que cuida do lado prático do trabalho do chefe. Quase sempre é ele quem leva a próxima tarefa até Maomao ou a acompanha pela corte. Paciente e observador, entende Maomao melhor do que quase todo mundo ao redor dela e costuma acalmar os ânimos quando ela e Jinshi se desentendem.
Gyokuyou é uma das quatro consortes principais do Imperador e a favorita dele, fácil de reconhecer pelos cabelos ruivos e olhos verdes. Calorosa, esperta e protetora com a filha pequena, a princesa Lingli, ela leva Maomao para o Pavilhão de Jade como provadora de comida depois que a boticária ajuda sua família. Valoriza a franqueza de Maomao e trata suas poucas criadas com uma gentileza rara no palácio interno.
Lihua é outra das quatro consortes principais, uma mulher orgulhosa e elegante, muito consciente da própria posição. Quando a saúde dela piora logo no início da história, Jinshi manda Maomao cuidar dela, e o jeito sem rodeios da boticária cria uma relação tensa, mas que dá resultado. A trama de Lihua mostra como rivalidades, boatos e remédios errados moldam o dia a dia das consortes.
Lishu é a mais nova das consortes principais, quase uma criança quando chega ao palácio interno. Tímida e fácil de intimidar, muitas vezes é deixada de lado ou maltratada pelas próprias damas de companhia, e incidentes estranhos parecem segui-la. Maomao repara nos detalhes que os outros ignoram, e Lishu aos poucos passa a confiar nela, mesmo achando a boticária de língua afiada um pouco assustadora.
Ah-Duo é a mais velha das quatro consortes principais e uma das companheiras mais antigas do Imperador, que conhece desde a juventude. Alta, serena e muitas vezes vestida com roupas parecidas com as dos homens da corte, é admirada em silêncio por muitas mulheres do palácio. Fala sem rodeios, guarda os sentimentos para si e tem uma amizade tranquila e próxima com Jinshi, que a trata com respeito genuíno.
Lakan é um estrategista militar excêntrico, de monóculo, apaixonado por jogos de tabuleiro como go e shogi e com uma habilidade quase assustadora de ler as pessoas. Ele não reconhece rostos como os outros e enxerga quase todo mundo como peças de um jogo. Os oficiais temem suas visitas sem aviso, e ele demonstra um interesse insistente por Maomao, que deixa bem claro que não quer saber dele.
Xiaolan é uma criada alegre e falante que vira amiga de Maomao nos primeiros dias no palácio interno. Ela adora doces e fofocas na mesma medida, o que a torna uma fonte de informação surpreendentemente útil para as investigações de Maomao. Vinda de uma família pobre, trabalha duro e se preocupa com o que fará quando seu tempo de serviço acabar. A amizade das duas traz momentos leves e cotidianos à série.
Lihaku é um oficial militar grandalhão e boa-praça que conhece Maomao quando ela precisa de uma escolta e de um favor. Honesto até demais, é fácil de convencer a fazer recados, e os dois criam uma amizade descontraída, cheia de brincadeiras. Ele é fã declarado das cortesãs mais famosas do distrito do prazer, algo que Maomao usa sem culpa como moeda de troca, e é um dos poucos soldados em quem ela confia.
O Imperador governa o país e visita com frequência o palácio interno, onde a atenção dele pode elevar ou derrubar a posição de uma consorte. Barbudo, corpulento e descontraído em particular, tem um humor provocador e uma mente política afiada. Gosta especialmente da consorte Gyokuyou, confia em Jinshi para administrar a corte interna e logo percebe que Maomao pode ser muito útil.
Basen é filho de Gaoshun, um jovem que serve Jinshi como assistente e guarda-costas. Sério, formal e extremamente leal, leva as obrigações muito a sério e não consegue esconder o que sente, o que muitas vezes faz dele o lado certinho das cenas cômicas. No começo desconfia de Maomao e nunca sabe direito como lidar com o jeito direto dela de falar.
Pairin é uma das três cortesãs mais prestigiadas da Casa Verdigris, o estabelecimento do distrito do prazer onde Maomao cresceu. Glamorosa, cheia de energia e famosa pela dança, trata Maomao como irmã caçula e adora mimar e provocar a boticária. Ela e as outras cortesãs lembram o mundo de onde Maomao veio e as pessoas para quem ela pretende voltar.
Meimei é outra das cortesãs de destaque da Casa Verdigris, admirada tanto pela inteligência e pela habilidade no go e no shogi quanto pela beleza. Calma e gentil, é a mais sensata do grupo de irmãs mais velhas de Maomao e costuma dar conselhos ponderados. O talento para conversar faz dela uma das favoritas dos estudiosos e oficiais que frequentam a casa.
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