The Apothecary Diaries की कहानी Maomao के इर्द-गिर्द घूमती है, जो राजधानी के मनोरंजन ज़िले में पली एक युवा दवा-विशेषज्ञ है। उसे अगवा करके सम्राट के अंतःपुर (rear palace) में नौकरानी के रूप में बेच दिया जाता है। वह चुपचाप अपना अनुबंध पूरा करना चाहती है, लेकिन दवाओं और ज़हर की उसकी समझ उसे बार-बार दरबार की उलझनों में खींच लेती है। किरदार कुछ दायरों में बँटे हैं: अंतःपुर, जहाँ सम्राट की चार प्रमुख रानियाँ और उनकी दासियाँ रहती हैं; दरबार, जिसे अधिकारी Jinshi और उसके सहायक चलाते हैं; सेना, जहाँ रणनीतिकार और अफ़सर आते-जाते रहते हैं; और वह मनोरंजन ज़िला जहाँ Maomao बड़ी हुई, जिसमें उसे पालने वाले वैद्य और वे गणिकाएँ हैं जिन्हें वह बहनों जैसा मानती है। इस पेज पर 15 किरदार हैं, सभी को कहानी की शुरुआत के रूप में बताया गया है।
Gaoshun 高順
जापानी आवाज़: Katsuyuki Konishi
Gaoshun, Jinshi का वफ़ादार सहायक और दाहिना हाथ है, एक शांत और मज़बूत कद-काठी वाला आदमी जो अपने मालिक के काम का व्यावहारिक हिस्सा सँभालता है। अक्सर वही Maomao तक अगला काम पहुँचाता है या उसे दरबार में ले जाता है। धैर्यवान और समझदार Gaoshun, Maomao को उसके आसपास के ज़्यादातर लोगों से बेहतर समझता है और जब वह और Jinshi आपस में उलझते हैं तो माहौल ठंडा करता है।
Gyokuyou 玉葉妃
जापानी आवाज़: Atsumi Tanezaki
Gyokuyou सम्राट की चार प्रमुख रानियों में से एक और उनकी सबसे प्रिय है, जिसे उसके लाल बालों और हरी आँखों से पहचाना जाता है। स्नेही, तेज़-दिमाग़ और अपनी छोटी बेटी राजकुमारी Lingli की रक्षा करने वाली Gyokuyou, Maomao के उसके परिवार की मदद करने के बाद उसे अपने Jade Pavilion में भोजन-परखने वाली के रूप में रख लेती है। वह Maomao की ईमानदारी की कद्र करती है और अपनी दासियों से असाधारण नरमी से पेश आती है।
Lihua 梨花妃
जापानी आवाज़: Yui Ishikawa
Lihua भी चार प्रमुख रानियों में से है, एक गर्वीली और शालीन महिला जिसे अपने पद का गहरा एहसास है। कहानी की शुरुआत में जब उसकी तबीयत बिगड़ती है, तो Jinshi देखभाल के लिए Maomao को भेजता है, और Maomao का बेलाग इलाज दोनों के बीच तनाव भरा लेकिन असरदार रिश्ता बना देता है। उसकी कहानी दिखाती है कि रानियों की ज़िंदगी में होड़, अफ़वाहें और ग़लत नुस्ख़े कितना असर डालते हैं।
Lishu 里樹妃
जापानी आवाज़: Hina Kino
Lishu प्रमुख रानियों में सबसे छोटी है, जो अंतःपुर में आते समय लगभग बच्ची ही है। शर्मीली और जल्दी डर जाने वाली Lishu को अक्सर उसकी अपनी सेविकाएँ ही अनदेखा करती या सताती हैं, और अजीब घटनाएँ उसके पीछे लगी रहती हैं। Maomao उन छोटी बातों पर ध्यान देती है जिन्हें दूसरे नज़रअंदाज़ कर देते हैं, और Lishu धीरे-धीरे उस पर भरोसा करने लगती है, भले ही तीखी ज़बान वाली Maomao से वह थोड़ा डरती हो।
Ah-Duo 阿多妃
जापानी आवाज़: Yūko Kaida
Ah-Duo चार प्रमुख रानियों में सबसे बड़ी है और सम्राट की सबसे पुरानी साथियों में से एक, जो उन्हें जवानी के दिनों से जानती है। लंबी, संयमित और अक्सर दरबारी पुरुषों जैसे कपड़े पहनने वाली Ah-Duo को महल की कई महिलाएँ चुपचाप सराहती हैं। वह साफ़ बात करती है, भावनाएँ अपने तक रखती है और Jinshi के साथ उसकी सहज, घरेलू-सी दोस्ती है; Jinshi भी उसका सच्चा सम्मान करता है।
Lakan 羅漢
जापानी आवाज़: Takuya Kirimoto
Lakan एक सनकी सैन्य रणनीतिकार है, जो एक आँख पर चश्मा लगाता है, Go और shogi जैसे बोर्ड गेम्स का दीवाना है और लोगों को पढ़ने में लगभग डरावनी हद तक माहिर है। वह चेहरे आम लोगों की तरह नहीं पहचान पाता और ज़्यादातर लोगों को खेल की गोटियों की तरह देखता है। अधिकारी उसके अचानक आने से घबराते हैं, और वह Maomao में लगातार दिलचस्पी दिखाता है, जबकि Maomao साफ़ जता देती है कि उसे उससे कोई मतलब नहीं।
Xiaolan 小蘭
जापानी आवाज़: Misaki Kuno
Xiaolan एक हँसमुख और बातूनी दासी है, जो अंतःपुर में Maomao के शुरुआती दिनों में उसकी दोस्त बन जाती है। उसे मिठाइयाँ और गपशप बराबर पसंद हैं, इसलिए वह Maomao की जाँच के लिए जानकारी का हैरानी भरा उपयोगी ज़रिया बन जाती है। ग़रीब परिवार से आई Xiaolan मेहनत करती है और सोचती रहती है कि नौकरी की अवधि ख़त्म होने के बाद क्या करेगी। उसकी दोस्ती कहानी में हल्के, रोज़मर्रा के पल लाती है।
Lihaku 李白
जापानी आवाज़: Kenji Akabane
Lihaku एक लंबा-चौड़ा, नेकदिल सैन्य अफ़सर है, जिससे Maomao की मुलाक़ात तब होती है जब उसे एक रक्षक और एक एहसान की ज़रूरत होती है। ज़रूरत से ज़्यादा ईमानदार Lihaku को काम के लिए मनाना आसान है, और दोनों के बीच हँसी-मज़ाक वाली दोस्ती हो जाती है। वह मनोरंजन ज़िले की मशहूर गणिकाओं का बड़ा प्रशंसक है, जिसका Maomao बेझिझक फ़ायदा उठाती है, और वह उन गिने-चुने सैनिकों में है जिन पर वह भरोसा करती है।
The Emperor 皇帝
जापानी आवाज़: Daichi Endō
सम्राट देश पर शासन करते हैं और अक्सर अंतःपुर आते हैं, जहाँ उनकी नज़र किसी रानी का दर्जा बना या बिगाड़ सकती है। दाढ़ी वाले, चौड़े कंधों वाले और निजी तौर पर बेफ़िक्र सम्राट का मज़ाक़िया अंदाज़ है और राजनीति में उनका दिमाग़ बहुत तेज़ है। उन्हें रानी Gyokuyou ख़ास तौर पर प्रिय हैं, वे भीतरी दरबार चलाने के लिए Jinshi पर भरोसा करते हैं और जल्द समझ जाते हैं कि Maomao काम की है।
Basen 馬閃
जापानी आवाज़: Ryūmaru Tachibana
Basen, Gaoshun का बेटा है, एक युवक जो Jinshi का सहायक और अंगरक्षक है। गंभीर, अकड़ा हुआ और बेहद वफ़ादार Basen अपने कर्तव्यों को बहुत गंभीरता से लेता है और अपनी भावनाएँ छिपा नहीं पाता, इसलिए हास्य दृश्यों में अक्सर वही सीधा-सादा पक्ष बनता है। शुरू में उसे Maomao पर शक होता है और वह कभी ठीक से समझ नहीं पाता कि उसके सीधे-सपाट बोलने के ढंग से कैसे निपटे।
Pairin 白鈴
जापानी आवाज़: Ami Koshimizu
Pairin, Verdigris House की तीन सबसे प्रतिष्ठित गणिकाओं में से एक है; यह मनोरंजन ज़िले का वही प्रतिष्ठान है जहाँ Maomao बड़ी हुई। ग्लैमरस, ऊर्जा से भरी और अपने नृत्य के लिए मशहूर Pairin, Maomao को छोटी बहन की तरह मानती है और उसे लाड़ करना और छेड़ना पसंद करती है। वह और बाकी गणिकाएँ उस दुनिया की याद दिलाती हैं जहाँ से Maomao आई है और जहाँ वह लौटना चाहती है।
Meimei 梅梅
जापानी आवाज़: Megumi Han
Meimei, Verdigris House की एक और प्रमुख गणिका है, जिसकी तारीफ़ उसकी ख़ूबसूरती जितनी ही उसकी बुद्धि और Go व shogi की महारत के लिए होती है। शांत और दयालु Meimei, Maomao की बड़ी बहनों जैसी सहेलियों में सबसे समझदार है और अक्सर सोच-समझकर सलाह देती है। बातचीत की उसकी कला उसे उन विद्वानों और अधिकारियों में लोकप्रिय बनाती है जो वहाँ आते हैं।